Estudo cristaloquímico de novos complexos de cobre(II), níquel(II) e paládio(II) com ligante carbazato

Abstract

Esse trabalho descreve a síntese e caracterização de cinco compostos inéditos, sendo o ligante 2-acetilpiridina-metilcarbazato (Hapmc) e seus complexos metálicos [Cu(apmc)Cl]2 (1), [Cu(Hapmc)Br2] (2), [Ni(apmc)2] (3) e [Pd(apmc)Cl]2 (4). A estrutural de todos os compostos sintetizados foi elucidada por difração de raios X de monocristal, e análises complementares por técnicas espectroscópicas, como espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectroscopia de absorção na região do ultravioleta-visível, espectrometria de massas e ressonância magnética nuclear de ¹H e ¹³C (próton desacoplado) para o ligante, completam a caracterização. O ligante livre encontra-se na forma ceto e se coordena dessa forma na formação dos complexos (2) e (4) mas se converte em seu tautômero predominantemente enólico para formar os complexos (1) e (3), como pode ser observado também através dos espectros de infravermelho. As estruturas cristalinas dos complexos (1) e (2) formam um dímero e um monômero, respectivamente e apresentam geometria pirâmide de base quadrada distorcida, em que cada centro metálico se coordena a uma molécula do ligante pelo sistema NNO e dois íons haletos (Cl- (1) ou Br- (2)) completam a esfera de coordenação. O complexo (3) apresenta geometria octaédrica com o átomo de Ni(II) coordenado a duas moléculas do ligante desprotonadas e o complexo (4), também na forma de um dímero, apresenta um modo de coordenação não usual para o ligante e cada átomo de Pd(II) possui uma geometria quadrada planar. As interações intermoleculares responsáveis na formação do reticulo cristalino foram avaliadas de maneiras qualitativas e quantitativas por cálculos computacionais dassuperfícies de Hirshfeld (dnorm,shape index e fingerprint) e através desses cálculos foi possível observar que a interação que mais contribui para a formação do reticulo cristalino é a interação H···H. O ligante e os complexos sintetizados tiveram suas atividades biológicas testadas contra células cancerígenas humanas de pulmão (A549), mama (MCF-7), ovário (A2780cis) e células não tumorais de pulmão (MRC-5). Observou-se uma melhor atividade dos complexos quando comparado com o ligante livre, em especial o complexo (3) que apresentou a melhor atividade entre eles com IC50 de 3,09 µM.