Título:	Modelagem quântica da produção de PVC catalisada por organometálicos
Autor(es):	Castro, Thiago Sampaio
Orientador(es):	Ferreira, Davi Alexsandro Cardoso
Assunto:	Polimerização PVC Catálise Cloreto de vinila
Data de publicação:	21-Mai-2018
Data de defesa:	26-Fev-2018
Referência:	CASTRO, Thiago Sampaio. Modelagem quântica da produção de PVC catalisada por organometálicos. 2018. xiii, 105 f., il. Dissertação (Mestrado em Química)—Universidade de Brasília, Brasília, 2018.
Abstract:	In this work - the application of chemical-computational methods based on the Functional Density Theory (DFT), Quantum Theory of Atoms in Molecules (QTAIM), Natural Bonding Orbital (NBO) and Multicentric Indexes - we present a mechanistic proposal for the polymerization process of vinyl chloride (CV) by Cp*Ti(OPh)3. We have verified that the mechanical behavior of the Endo catalyst is similar to that of other metallocenes in classical polymerization processes of non-polar olefins. This behavior is due to the occurrence of unconventional interactions that stabilize the complex making it more tolerant to the chlorine atom of the CV monomer. These interactions that stabilize the metal center, modulating its catalytic activity, are essentially of type η3, involving Cp* during coordination, and agostic interactions of type β and γ, in addition to the C-H ortho bond of the OPh ligand fragment. Multicentric linkage studies, NBO and QTAIM analyzes, pointed to a greater electronic favoring for the formation of γ-agostic type interactions, however, the lower repulsions and better interaction symmetry make the β-agostic interaction essential for the mechanism of CV polymerization. Thermochemical and electronic studies initially indicated that the vacant site in the Endo catalyst favors the polymerization mechanism by face Re, however, after the insertion processes in the first step, the active site change provides the most effective by face Si. These alternations of the active site, during the polymerization process, provide a stereoelectronic environment that favors the formation of isotactic polymer chains. The results also indicated that the chlorine elimination processes were expressive, which would help to explain the low yields obtained by Endo when compared with the mechanism by free radicals.
Unidade Acadêmica:	Instituto de Química (IQ)
Informações adicionais:	Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2018.
Programa de pós-graduação:	Programa de Pós-Graduação em Química
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Agência financiadora:	Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq).
Aparece nas coleções:	Teses, dissertações e produtos pós-doutorado

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